晶体场下,同样的轨道,不同的原子,谁的劈裂更大
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发布时间：2024-10-23 20:57
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时间：2024-11-01 02:47
首先过渡金属和稀土金属以及锕系金属的盐中，凡是d1到d9或f1到f13结构的阳离子都有可能产生d-d跃迁或f-f跃迁，但需指出跃迁是有条件的，有的跃迁是禁阻的：主量子数和角量子数都不改变的跃迁是禁阻的。所以从理论上讲d-d跃迁是禁阻的，但实际上这些物质还是有微量的吸收可见光（差不多吸收率仅仅是5%，真正的跃迁至少是10^4到10^5）但禁阻不代表不跃迁，而可以以低吸收率出现。晶体场理论补充了价键理论，价键理论只说在配体的影响下中心原子轨道发生杂化形成一组简并轨道；但晶体理论指出其实这组轨道其实并不简并，而是有微小的能量差，而这正是晶体场理论的精华。为什么会有能量差，是因为d电子的伸展方向不同造成的，以至于某些方向上受到配体场排斥大，能量大；而有的方向受配体场影响小，排斥小，能量底；电子在这组能量不同的轨道上吸收光子得能量后跃迁到较高轨道。那轨道是禁阻的怎么还可以跃迁呢？研究表明d轨道并不是纯d轨道，而是有p电子的成分，也就是说d-d跃迁实际上是d-p跃迁或p-d跃迁，只是这种跃迁很弱，习惯还是叫d-d跃迁。有的盐颜色特别重，比如高锰酸钾，因为那不是d-d跃迁，而是电荷迁移跃迁，从一组分的分子轨道跃迁到另一组分的分子轨道，吸收光子能量。若配体与中心原子极化作用越强越容易发生，吸收月向长波移动。
